6. Характеристики ароматичности, кислотных и основных свойств гетероциклов.
Ароматические свойства гетероциклов характеризуются следующими критериями:
структурными, заключающимися в наличии циклического сопряжения -электронов, ведущего к отсутствию заметных различий в длинах связей между атомами в цикле;
энергетическими, выражающимися в наличии повышенной термодинамической устойчивости соединения;
По концепции Бренстеда-Лоури, кислотные свойства могут проявлять (если пренебречь CH-кислотностью) только гетероциклы с пиррольным атомом азота.
Число гетероциклов проявляющих кислотные свойства ограниченно соединениями, которые содержат незамещенный пиррольный атом азота, т.е. NH-кислотный центр. Такой центр имеется в молекулах пиррола, индола, имидазола и пиразола.
Гетероциклы, содержащие пиридиновый атом азота, обладают большей основностью, чем кислород- и серосодержащие гетероциклы т. к. N-основания сильнее O- и S-оснований.
Наличие дополнительного гетероатома в молекуле гетероцикла сказывается на основных свойствах. Так, диазины (пиридазин, пиримидин и пиразин) и все азолы (кроме имидазола) менее основны, чем пиридин из-за наличия в цикле второго гетероатома, оказывающего электроноакцепторное действие. Диазолы (имидазол и пиразол) образуют соли только с участием пиридинового атома азота.
Повышение кислотности гетероциклов, содержащих в молекуле атомы азота пиррольного и пиридинового типов, объясняется электроноакцепторным влиянием пиридинового азота.
