Изохорлық потенциалдың өзгерісі изотермиялық процестің максималь жұмысына тең.
Процесс қайтымды жүрсе де, қайтымсыз жүрсе де F-функциясы бірдей шамаға өзгереді. Бірақ, берілген процесте F-функциясының азаюын анықтау үшін қайтымды процестің(2.38)-теңдеу бойынша U = F +TS. жұмысын өлшеу қажет.
Осыдан ішкі энергияны екі бөліктен тұрады деп қарастыруға болады:
Осыдан ішкі энергияны екі бөліктен тұрады деп қарастыруға болады:
F – жұмысқа айналатын еркін энергия, TS – байланған энергия, оны жұмысқа айналдыру мүмкін емес, жылуға ғана айналады.
Химиялық тепе-теңдік критерийлері
Практикалық тұрғыдан системаның тепе-теңдікте немесе тепе-теңсіздікте болатынын анықтау маңызды болып табылады. Тепе-теңдік күй дегеніміз система өздігінен өзгеріске ұшырамайтын күйі. Басқаша айтқанда, тепе-теңдікте кез келген шексіз аз өзгеріс қайтымды болады, себебі кез келген қайтымсыз өзгеріс тепе-теңдіктің ығысуына әкеледі.
Жылу резервуарымен Т температурада жанасып тұрған, шексіз аз қайтымсыз өзгеріс жүретін және тек ұлғаю жұмысы жасалатын системаны қарастырса.
δq – системаның резервуармен алмасатын жылу мөлшері; процесс қайтымсыз болғандықтан dS >δq/ T.
T dS >δq, демек δq – T dS айырымы теріс шама: δq - T dS
< 0 ( 2 . 4 2 )
Тек қана ұлғаю жұмысы болатындықтан δq= dU+ PdV өрнегін (2.42) –теңдеуге қойып, аламыз: dU+ PdV- T dS < 0 (2.43)
Тек қана ұлғаю жұмысы болатындықтан δq= dU+ PdV өрнегін (2.42) –теңдеуге қойып, аламыз: dU+ PdV- T dS < 0 (2.43)
