Карбоновые кислоты и их производные
Реакции электрофильного замещения
жүктеу/скачать 1,25 Mb.
|
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Көркем мәтінді талдау жолдары, Дене шынықтыру, Дене шынықтыру, Дене шынықтыру, Дене шынықтыру, Дене шынықтыру, Дене шынықтыру, жаңа ҚМЖ шаблоны, Қазақ тілі 3, Эссе Саясатану, Каримов ос лаб1, билеттер опоп 1
- Бұл бет үшін навигация:
- 3.2. Группа пиррола.
- 3.2.1. Кислотные и основные свойства .
3.1.2. Реакции электрофильного замещения.Как π-избыточные соединения, эти гетероциклы легко вступают в реакции с электрофильными реагентами. В реакциях электрофильного замещения пиррол, фуран и тиофен значительно активнее бензола и пиридина. По реакционной способности они сравнимы с активированными производными бензола – фенолом и анилином. В незамещенных гетероциклах электрофильная атака осуществляется преимущественно по атому С-2 (α-положение), так как в промежуточно образующемся катионе (σ-комплексе) резонансная стабилизация эффективнее, чем в катионе при атаке β-положения. π-Избыточность пятичленных гетероциклов накладывает ограничения на условия проведения реакций с электрофильными реагентами, которые обычно осуществляются в кислой среде. В реакциях с пирролом протон как электрофил атакует не атом азота, неподеленная пара электронов которого участвует в сопряжении, а атом углерода кольца. Аналогично пирролу ведет себя по отношению к сильным кислотам и фуран. Свойство соединений подвергаться глубоким превращениям под действием кислот называют ацидофобностью, а сами гетероциклы – ацидофобными. Тиофен, в отличие от пиррола и фурана, устойчив к действию сильных кислот и не относится к ацидофобным гетероциклам. Относительная активность пятичленных гетероагентов в реакциях SE снижается в ряду: пиррол > фуран > тиофен Но даже тиофен значительно превосходит бензол по реакционной способности. В связи с повышенной чувствительностью пятичленных гетероароматических соединений к сильным кислотам в ряде их реакций электрофильного замещения применяют модифицированные электрофильные реагенты. При использовании этих реагентов исключается сильнокислая среда. Ниже даны примеры таких реагентов: С использованием этих реагентов реакции с пятичленными гетероароматическими соединениями идут в мягких условиях и с хорошим выходом. 3.2. Группа пиррола.Пиррольная система – одна из самых распространенных в растительном и животном мире. Пиррол и простые алкилпирролы представляют собой бесцветные жидкости с относительно слабым запахом, напоминающим запах анилина, которые так же, как анилины, темнеют в результате самопроизвольного окисления. Исследования в области химии пиррола были связаны с деградацией двух важных пигментов: гема – пигмента крови, обеспечивающего процесс дыхания, и хлорофилла – зеленого пигмента растений, ответственного за процесс фотосинтеза. Наряду с соединениями, содержащими одно пиррольное кольцо, в природе широко представлены тетрапиррольные соединения, в которых фрагменты пиррола образуют циклическую ароматическую систему – порфин. Конденсированная система пиррольного и бензольного колец составляет гетероцикл индол. 3.2.1. Кислотные и основные свойства.Пиррол является слабой NH-кислотой (рКа 17,5) и образует соли только со щелочными металлами или с такими сильными основаниями, как гидриды или амиды щелочных металлов, а также при сплавлении (~130ОС) с твердым гидроксидом калия (но не натрия). Образующиеся соли легко гидролизуются водой. Основность пиррола чрезвычайно низка, и значение -3,8, характеризует основность π-системы гетероцикла, а не атома азота. жүктеу/скачать 1,25 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|